五氟磺草胺化合物专利即将到期,水稻田除草
五氟磺草胺是水稻田除草剂中的王牌产品,覆盖了全球所有主要水稻种植国。五氟磺草胺上市之初“箭步如飞”,近几年市场趋于稳定。 年9月22日,五氟磺草胺在中国的化合物专利到期,目前在国内登记的产品已有20余个,田间试验产品近个。千军万马涌向独木桥,“井喷”态势正在蓄积,五氟磺草胺的市场竞争将呈“几何级数”般增长。 无论是原创公司陶氏益农,还是国内外众多非专利产品生产商,他们都在谋划五氟磺草胺未来的发展战略,调整瞄准市场的角度和力道。目前我们熟知的五氟磺草胺市场主要来自于水稻,然而,五氟磺草胺还有一半的江山是拜“非作物市场”所赐,“药肥”是其重要的应用途径。 1产品性能超乎寻常,两大应用平分秋色 五氟磺草胺英文通用名为penoxsulam;化学名称:3-(2,2-二氟乙氧基)-N-(5,8-二甲氧基[1,2,4]三唑并[1,5-c]嘧啶-2-基)-α,α,α-三氟甲苯基-2-磺酰胺,或2-(2,2-二氟乙氧基)-N-(5,8-二甲氧基[1,2,4]三唑并[1,5-c]嘧啶-2-基)-6-(三氟甲基)苯磺酰胺;分子式:C16H14F5N5O5S;相对分子质量:.4;CAS登录号:[-96-2];开发代号:DE-、XDE-、XR-、X177、DASH-、DASH-。其化学结构式如图1。 图1五氟磺草胺的结构式 五氟磺草胺为陶氏益农发现、开发和生产(密歇根生产厂)的三唑并嘧啶磺酰胺类除草剂,为乙酰乳酸合成酶(ALS)抑制剂,通过抑制支链氨基酸(亮氨酸、异亮氨酸和缬氨酸)的生物合成而起效。 五氟磺草胺高效、广谱,具有选择性和内吸传导作用。主要经由叶面吸收,其次通过根部吸收,并经韧皮部和木质部传导。受药后,植株几乎立即停止生长,生长点褪绿,顶芽坏死,2~4周内死亡。 五氟磺草胺首先被开发用于水稻田,继而开发用于坚果树、草坪、水生植物和冬季谷物(如小麦、大麦、黑麦和黑小麦)等。 作为水稻田除草剂,五氟磺草胺适用于旱直播、水直播和移栽水稻田防除一年生禾本科杂草、阔叶杂草和莎草。茎叶喷雾或毒土处理。芽前或芽后施用,有效防除稗草(包括稻稗,对敌稗、二氯喹啉酸具抗性的稗草等)、许多阔叶杂草(如沼生异蕊花、鳢肠、田菁、竹节菜、鸭舌草、雨久花、狼巴草、慈姑、陌上菜等)、莎草、水生杂草(如泽泻、水苋菜、异型莎草、北水毛花等)以及抗苄嘧磺隆杂草等。根据土壤类型和使用量的不同,五氟磺草胺可提供30~60d的持效作用,1次用药基本控制全季杂草。用药后1h,耐雨水冲刷。其用于热带水稻的有效成分用药量为10~15g/hm2;用于温带水稻的用药量为20~50g/hm2。 五氟磺草胺对水稻和后茬作物安全。 表面上看,五氟磺草胺在全球市场分布主要集中在水稻上;事实上,五氟磺草胺在非农用领域也有抢眼的表现。根据资料,年,五氟磺草胺的全球销售额为2.55亿美元,而在非农用领域的销售额为1.40亿美元,超过了单纯用于水稻田的销售额。在非农用领域,五氟磺草胺很大一部分与肥料混合成“药肥”,用于草坪、畜牧等领域除草,增强对杂草的封闭效果。 2水稻田王牌除草剂,覆盖所有主要市场 五氟磺草胺是水稻田除草剂中的王牌产品,是陶氏益农众多成功开发产品中的典范之一。 年,五氟磺草胺由R.K.Mann等在美国Proc.WeedSci.Soc.上报道;同年,D.Larelle等在英国格拉斯哥植保会议上介绍。年,陶氏益农上市了五氟磺草胺。—年是五氟磺草胺发展的黄金时期,其市场增长迅猛,可谓“箭步如飞”;—年间,五氟磺草胺销售额的复合年增长率高达92.6%。 五氟磺草胺适用于世界上绝大多数主要的水稻生产国,遍及欧洲、亚洲、美洲及非洲等地区。其主要市场包括:阿根廷、奥地利、巴西、中国、智利、捷克、埃及、法国、德国、希腊、印度尼西亚、意大利、日本、马来西亚、巴基斯坦、菲律宾、葡萄牙、斯洛伐克、韩国、西班牙、瑞士、土耳其、美国和越南等。 受益于在中国市场的大幅增长,年,五氟磺草胺的全球销售额增至2.60亿美元,登上了历史的巅峰;年,其全球销售额为2.30亿美元,同比下降11.5%;—年的复合年增长率为0.9%,显示五氟磺草胺的全球市场趋于稳定。 表1五氟磺草胺的全球销售额 在陶氏益农的产品队伍中,五氟磺草胺是第一大磺酰胺类除草剂。年,陶氏益农五氟磺草胺的全球销售额为1.95亿美元,同比(年为2.60亿美元)下降25.0%,占全球五氟磺草胺2.30亿美元销售额的84.8%。在当年陶氏益农十大畅销产品中排名第七,较年后退了3位。 表2年陶氏益农十大最畅销产品 3市场登记快速推进,成功开发非一日之功 兵马未动,粮草先行。五氟磺草胺数次问鼎水稻田除草剂市场的桂冠,显然与陶氏益农精心布局、在全球主要水稻生产国取得登记密不可分。陶氏益农不仅开发了五氟磺草胺的多个单剂产品,同时也登记了许多复配产品,为五氟磺草胺的市场增长夯实了基础。 年,陶氏益农五氟磺草胺在土耳其首先取得登记,同年上市。 年9月27日,五氟磺草胺获得美国环保署(EPA)登记,用于水稻,商品名为Granite和Grasp;年在美国上市,用于旱直播、水直播和移栽稻田,芽后防除稗属和许多阔叶杂草、莎草和水生杂草。目前,在美国登记且在有效期内的五氟磺草胺产品有57个。 年,五氟磺草胺在意大利上市,用于水稻,商品名Viper。Viper还在希腊和葡萄牙上市,用于水稻。 年,五氟磺草胺在西班牙、哥伦比亚、韩国、泰国上市,用于防除水稻田杂草。同年,还在巴西和智利上市,用于水稻,商品名Ricer。 年,五氟磺草胺在日本登记并上市。 年,陶氏益农五氟磺草胺获美国EPA登记,用于草坪和高尔夫球场,商品名Sapphire。另外,五氟磺草胺与肥料的复配产品也获准登记,由几家供应商以自己的商品名分销。 年,陶氏益农五氟磺草胺与2,4-滴和肥料的复配产品获得美国EPA的登记许可,用于草坪。同年,SePro公司的五氟磺草胺获得美国EPA登记,商品名Galleon,作为水生除草剂,用于淡水水生植物区域,如池塘、湖、水库、湿地和沟渠等。 年,陶氏益农的GraspXtra(五氟磺草胺+三氯吡氧乙酸)、Rebelex(五氟磺草胺+氰氟草酯)、Pindar(五氟磺草胺)在美国获准登记,用于坚果树。 年,陶氏益农在马来西亚上市了ClincherMix(五氟磺草胺+氰氟草酯)。 年,拜耳开发的五氟磺草胺与麦草畏的复配产品在美国获准登记,用于草坪。 年8月1日,五氟磺草胺作为新有效成分被列入欧盟农药登记条例(/)已登记有效成分名单,有效期至年7月31日。意大利为文件起草国。早在年,陶氏益农向欧盟递交了五氟磺草胺的登记申请;年,登记资料完成。截至年4月,已有11个欧盟成员国登记了五氟磺草胺,它们分别是:奥地利、捷克、德国、EL、西班牙、法国、匈牙利、意大利、波兰、葡萄牙、斯洛伐克。 年,陶氏益农在日本和韩国上市了五氟磺草胺,用于水稻。 年,陶氏益农在奥地利登记了Falkon(五氟磺草胺+吡氟酰草胺+解草酯),用于冬季谷物;同年,在马来西亚上市了五氟磺草胺,商品名为Rainbow。 年,陶氏益农在法国和德国上市了五氟磺草胺,用于冬季谷物,如小麦、大麦、黑麦和黑小麦。在德国上市的产品为Falkon(五氟磺草胺+吡氟酰草胺+安全剂解草酯);在法国上市的产品为Abak(五氟磺草胺+解草酯)、Quasar(五氟磺草胺+解草酯)、Radar(五氟磺草胺+双氟磺草胺+解草酯)。年,陶氏益农还在捷克上市了Bizon(五氟磺草胺+吡氟酰草胺+双氟磺草胺);该产品还通过分销商RWASlovakia在斯洛伐克销售。 时至年,五氟磺草胺登记的国家主要有:阿根廷、奥地利、巴西、中国、智利、捷克、埃及、法国、德国、希腊、印度尼西亚、意大利、日本、马来西亚、巴基斯坦、菲律宾、葡萄牙、斯洛伐克、韩国、西班牙、瑞士、土耳其、美国和越南等。 截至年4月16日,五氟磺草胺在我国登记的产品(包括分装登记在内)有26个。其中,原药产品有2个,分别由美国陶氏益农公司和淮安国瑞化工有限公司登记,含量均为98%。早在年,美国陶氏益农在我国登记了98%五氟磺草胺原药和25g/L五氟磺草胺OD(商品名:稻杰)。年进入中国市场。年,陶氏益农还在我国登记了22%五氟磺草胺SC(商品名:农地隆)、40%五氟·丁草胺SE(1%五氟磺草胺+39%丁草胺;商品名:稻悠)、60g/L五氟·氰氟草OD(50g/L氰氟草酯+10g/L五氟磺草胺;商品名:稻喜)。 稻杰防除水稻田一年生杂草,茎叶喷雾或毒土法施用,有效成分用药量分别为:15~30g/hm2(稗草2~3叶期)和22.5~37.5g/hm2(稗草2~3叶期);可用于水稻秧田,防除一年生杂草,茎叶喷雾,有效成分用药量为12.5~17.5g/hm2。 农地隆用于水稻移栽田,防除一年生杂草,茎叶喷雾和药土法施药,有效成分用药量分别为:18~32.4g/hm2和28.8~36g/hm2。 稻悠药土法防除移栽水稻田一年生杂草,有效成分用药量为~g/hm2。 稻喜茎叶喷雾,除除水稻田稗草、千金子、一年生阔叶杂草及莎草科杂草等。用于水稻秧田的有效成分用药量为90~.5g/hm2;用于移栽水稻田的用量为90~.5g/hm2;用于直播水稻田的用量为90~g/hm2。 表3五氟磺草胺上市产品一览表(不完全统计) 总之,五氟磺草胺的主要配伍产品包括:三氯吡氧乙酸、氰氟草酯、丁草胺、精噁唑禾草灵、吡嘧磺隆、氯氟吡氧乙酸异辛酯、解草酯、吡氟酰草胺+解草酯、吡氟酰草胺+双氟磺草胺、双氟磺草胺+解草酯、麦草畏、2,4-滴、噁嗪草酮等。 五氟磺草胺的主要剂型有:颗粒剂(GR)、可分散油悬浮剂(OD)和悬浮剂(SC)等;其复配产品的主要剂型有:悬乳剂(SE)、微囊悬浮-悬浮剂(ZC)和微囊悬浮-悬乳剂(ZE)等。 4专利保护即将过期,市场竞争加速升级 年9月,五氟磺草胺在欧洲、美国和中国的化合物专利到期。 PCT/欧洲专利:化合物专利[美国陶氏益农公司;N-([1,2,4]Triazoloazinyl)benzenesulfonamideandpyridinesulfonamide鐧界櫕椋庡尰闄?鍖椾含娌荤枟鐧界櫆椋庡尰闄? |
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